聚氨酯異氰酸酯與氨基的反應(yīng)

氨基（伯氨基和仲氨基）與異氰酸酯的反應(yīng)是聚氨酯制備中較為重要的反應(yīng)之一。異氰酸酯與氨基反應(yīng)生成取代脲。總體說來，氨基與異氰酸酯的反應(yīng)活性較其他活性氫化合物為高。

異氰酸酯與伯胺化合物或仲胺化合物結(jié)構(gòu)所影響。強(qiáng)堿性的胺活性大。脂肪族伯胺與異氰酸酯在0～25℃就能快速反應(yīng)，生成脲類化合物。

脂肪族仲胺和芳香族伯胺與異氰酸酯反應(yīng)就比脂肪族伯胺慢。對于芳香族胺，若苯環(huán)的鄰位上有取代基，由于存在空間位阻效應(yīng)，反應(yīng)活性要比無鄰位取代基的小；鄰位吸電子取代基（如鹵素）使氨基的活性大大降低。而對位存在給電子取代基的芳胺如對甲基苯胺的活性比無取代基的活性高，這是因?yàn)樗ㄟ^苯環(huán)使得氨基的堿性增強(qiáng)，容易失去質(zhì)子。

常用的二胺化合物是活性較為緩和的芳香族二胺如3，3′-二氯-4，4′-二氨基二苯甲烷（MOCA）等，MOCA氨基的鄰位Cl原子的空間位阻基電子誘導(dǎo)效應(yīng)使得NH2的活性較低。表2-6為幾種芳香族二胺與端NCO聚氨酯預(yù)聚體反應(yīng)的凝膠時(shí)間。

鄰位位OCH3的氨基的3，3′-二甲氧基-4，4′-二氨基二苯甲烷活性比無鄰位取代基的4，4′-二氨基二苯甲烷（MDA）低，這是因?yàn)殡m然OCH3具有給電子效應(yīng)，但其空間位阻使得氨基的反應(yīng)活性降低，MOCA的活性更低，與上面分析的一致。由于聯(lián)苯基中一個(gè)苯環(huán)對另一個(gè)苯環(huán)有誘導(dǎo)效應(yīng)，所以4，4′-聯(lián)苯二胺的氨基活性比4，4′-二氨基二苯甲烷的稍低。